為了便于認識粉煤灰在混凝土中的作用,先闡述一下混凝土的結(jié)構(gòu)和性能之間的關(guān)系?;炷潦怯纱笮〔煌念w粒所組成的,大顆粒粗骨料的空隙由中小顆粒的粗骨料(石子)填充;粗骨料顆粒的空隙由細骨料(砂子)填充,它的顆粒也是有粗有細,細顆粒填充粗顆粒之間的空隙;水泥漿則填充粗細骨料堆積體的大小空隙,并包裹它們形成一層潤滑層,使新拌混凝土(也稱拌合物)具有一定的工作性,能在外力或本身的自重作用下成型密實。硬化混凝土是一種復(fù)雜的、多相的復(fù)合材料,它的結(jié)構(gòu)主要包括三個相——骨料、硬化水泥漿體以及二者之間的過渡區(qū),說它復(fù)雜是因為它很不勻質(zhì),主要體現(xiàn)在以下幾方面:
第一,過渡區(qū)的存在。過渡區(qū)是圍繞骨料顆粒周邊的一層薄殼,厚度約10~50μm。由于它的薄弱,對混凝土性能的影響十分顯著;第二,三相中的任一相,實際上還是多相體。例如一顆花崗巖的骨料里除了有微裂縫、孔隙外,還不均勻地鑲嵌著石英、長石和云母三種礦物。石英很硬,而云母就很軟;第三,與其他工程材料不同,混凝土結(jié)構(gòu)中的兩相——硬化水泥漿體和過渡區(qū)是隨時間、溫度與濕度環(huán)境不斷變化著的。
(1)骨料相。通常在為混凝土選擇骨料時,首先注意的是它的顆粒強度,也就是說:它越堅硬越好。事實上,由于骨料的強度通常比其他兩相的高很多,因此它對混凝土的強度并沒有直接的影響。但是它們的粒徑和形狀間接地影響混凝土強度:當骨料最大粒徑越大、針片狀顆粒越多時,其表面積存的水膜越厚,過渡區(qū)相就越薄弱,硬化混凝土的強度和抗?jié)B透性也越差。所以,質(zhì)量好的骨料應(yīng)該是顆粒形狀均勻、級配好,堆積密實度高,所需要的漿體用量少。許多路面板之所以不耐久,骨料質(zhì)量差,尤其缺乏5~10mm粒徑的顆粒,因此傳荷能力和抗沖擊與疲勞能力受到嚴重影響是重要的原因。
(2)硬化水泥漿體(也稱水泥石)。在配制混凝土選用水泥時,都認為標號越高的水泥就越好。事實上,高標號水泥因為通常粉磨得越細,在拌合時往往需要更多的水,硬化后生成更多薄弱的氫氧化鈣,多余的水分蒸發(fā)后也會形成更多的孔隙,對混凝土的強度和耐久性不利。但是,這樣的水泥水化反應(yīng)快,因此用它配制的混凝土早期強度高,這是它受歡迎,售價高的原因。
試驗表明:即使所用骨料非常致密,混凝土的滲透性也要比相應(yīng)的水泥漿體低一個數(shù)量級。這說明混凝土體的滲透性并不直接取決硬化水泥漿體的滲透性,而是來自過渡區(qū)。剛澆筑成型的混凝土在其凝固硬化之前,骨料顆粒受重力作用向下沉降,含有大量水分的稀水泥漿則由于密度小的原因向上遷移,它們之間的相對運動使骨料顆粒的周壁形成一層稀漿膜,待混凝土硬化后,這里就形成了過渡區(qū)。過渡區(qū)微結(jié)構(gòu)的特點為:1)富集大晶粒的氫氧化鈣和鈣礬石;2)孔隙率大、大孔徑的孔多;3)存在大量原生微裂縫,即混凝土未承載之前出現(xiàn)的裂縫。
因為過渡區(qū)的影響,使混凝土在比它兩個主要相能夠承受的應(yīng)力低得多的時候就被破壞;由于過渡區(qū)大量孔隙和微裂縫存在,所以雖然硬化水泥漿體和骨料兩相的剛性很大,但受它們之間傳遞應(yīng)力作用的過渡區(qū)影響,混凝土的剛性和彈性模量明顯地減小。
了解了混凝土的微結(jié)構(gòu)的特性及其對性能的影響后,就可以更好地認識粉煤灰在混凝土中的作用。粉煤灰的主要作用可以包括以下幾方面:
1)填充骨料顆粒的空隙并包裹它們形成潤滑層,由于粉煤灰的容重(表觀密度)只有水泥的2/3左右,而且粒形好(質(zhì)量好的粉煤灰含大量玻璃微珠),因此能填充得更密實,在水泥用量較少的混凝土里尤其顯著。
2)對水泥顆粒起物理分散作用,使其分布得更均勻。當混凝土水膠比較低時,水化緩慢的粉煤灰可以提供水分,使水泥水化得更充分。
3)粉煤灰和富集在骨料顆粒周圍的氫氧化鈣結(jié)晶發(fā)生火山灰反應(yīng),不僅生成具有膠凝性質(zhì)的產(chǎn)物(與水泥中硅酸鹽的水化產(chǎn)物相同),而且加強了薄弱的過渡區(qū),對改善混凝土的各項性能有顯著作用。
4)粉煤灰延緩了水化速度,減小混凝土因水化熱引起的溫升,對防止混凝土產(chǎn)生溫度裂縫十分有利。
下面對粉煤灰在混凝土中的作用及其機理做一些具體地分析。
長期以來,國內(nèi)外在混凝土中常摻有一定量粉煤灰,但作為水泥的替代材料,絕大多數(shù)情況下是以如下三種方式應(yīng)用的:在早期強度要求很低,長期強度大約在25~35MPa的大體積水工混凝土中,大摻量地替代水泥使用;在結(jié)構(gòu)混凝土里較少量地替代水泥(10~25%);在強度要求很低的回填或道路基層里大量摻用。
對于粉煤灰的作用機理和應(yīng)用技術(shù),多年來進行了大量的研究工作,取得了不少進展,這些進展對粉煤灰在混凝土中的應(yīng)用起了一定的推動作用。如摻用的方法從等量替代水泥,發(fā)展到超摻法、代砂法以及與化學(xué)外加劑同時使用的雙摻法。對于粉煤灰的作用機理,從主要是火山灰質(zhì)材料特性的作用(消耗了水泥水化時生成薄弱的,而且往往富集在過渡區(qū)的氫氧化鈣片狀結(jié)晶,由于水化緩慢,只在后期才生成少量C-S-H凝膠,填充于水泥水化生成物的間隙,使其更加密實),逐步發(fā)展到分析它還具有形態(tài)效應(yīng)、填充效應(yīng)和微集料效應(yīng)等。但無論哪一方面的研究成果,似乎都改變不了這樣一個事實:在混凝土中摻粉煤灰要降低混凝土的強度,包括28天齡期以后一段時間里的強度,其他性能當然也相應(yīng)受到不同程度的影響,而且這些影響要隨著摻量的增大而加劇。這個事實始終禁錮著粉煤灰在混凝土中,尤其是結(jié)構(gòu)混凝土中的摻量,而且似乎形成了這樣一種成見:摻用粉煤灰是以犧牲結(jié)構(gòu)混凝土的品質(zhì)為代價的。
事實上,如前所述,由于高效減水劑的應(yīng)用,使混凝土的水膠比可以大幅度降低,從而使摻用粉煤灰的效果大為改善,使大摻量粉煤灰混凝土的性能能夠大幅度地提高。
1)水膠比的影響
水膠比的上述變化為什么影響這么大呢?在高水膠比的水泥漿里,水泥顆粒被水分隔開(水所占體積約為水泥的兩倍),水化環(huán)境優(yōu)異,可以迅速地生成表面積增大1000倍的水化物,有良好地填充漿體內(nèi)空隙的能力。粉煤灰雖然從顆粒形狀來說,易于堆積得較為密實,但是它水化緩慢,生成的凝膠量少,難以填充密實顆粒周圍的空隙,所以摻粉煤灰水泥漿的強度和其他性能總是隨摻量增大(水泥用量減少)呈下降趨勢(當然在早齡期就更加顯著)。
在低水膠比的水泥漿里情況就不一樣了。不摻粉煤灰時,高活性的水泥因水化環(huán)境較差,即缺水而不能充分水化,所以隨水灰比下降,未水化水泥的內(nèi)芯增大,生成產(chǎn)物量下降,但由于顆粒間的距離減小,要填充的空隙也同時減小,因此混凝土強度得到迅速提高。這種情況下用粉煤灰代替部分水泥,在低水膠比條件下(例如0.3左右),水泥的水化條件相對改善,因為粉煤灰水化緩慢,使混凝土實際的“水灰比”增大,水泥的水化因而加快,這種作用機理隨著粉煤灰的摻量增大愈加明顯(例如摻量為50%左右,初期實際水灰比則接近0.6),水泥水化程度的改善,則有利于粉煤灰作用的發(fā)揮,然而與此同時,需要粉煤灰水化產(chǎn)物填充的空隙已經(jīng)大大減小,所以其水化能力差的弱點在低水膠比條件下被掩蓋,而它降低溫升等其它優(yōu)點則依然起著有利于混凝土性能的作用。以上所述低水膠比下粉煤灰作用的變化,我們可以用一個“動態(tài)堆積”的概念來認識,這是相對于長期以來沿用的靜態(tài)堆積而言的。即通常在選擇原材料和配合比時,是以各種原材料在加水之前的堆積盡量密實為依據(jù)的,但是當加水攪拌后,特別是在低水膠比條件下,如何通過粉狀顆粒水化的交叉進行,使初始水膠比盡量降低,混凝土單位用水量盡量減少,配制出的混凝土在密實成型的前提下,經(jīng)過水化硬化過程,形成的微結(jié)構(gòu)應(yīng)該是更為密實的。上述大摻量粉煤灰混凝土的例子中,每方混凝土的用水量僅100kg左右,要比目前配制普通混凝土少幾十公斤,就是明顯的證據(jù)。有人曾進行過低水灰比(水膠比)摻/不摻粉煤灰凈漿的結(jié)合水測定試驗:摻有30%粉煤灰,水膠比為0.24的凈漿,要比水灰比為0.24的純水泥漿在28d時的結(jié)合水還多,證實上述摻粉煤灰后改善了水泥在低水灰比條件下水化程度的說法。因此低水膠比條件下,大摻量粉煤灰混凝土的強度發(fā)展與空白混凝土接近,而后期仍有一定幅度的增長,在一定范圍內(nèi)隨摻量變化的影響不大。當然,粉煤灰代替水泥用量大了,由于起激發(fā)作用的氫氧化鈣含量減少,使粉煤灰的水化條件劣化,所以在不同條件下存在一最佳粉煤灰摻量,并不是越大越好。
2)溫度的影響
眾所周知,溫度升高時水泥水化的速率會顯著加快。研究表明:與20℃相比,30℃時硅酸鹽水泥的水化速率要加快一倍。由于近些年來大型、超大型混凝土結(jié)構(gòu)物的建造,構(gòu)件斷面尺寸相應(yīng)增大;混凝設(shè)計土強度等級的提高,使所用水泥標號提高、單位用量增大;又由于水泥生產(chǎn)技術(shù)的進展,使其所含水化迅速的早強礦物硅酸三鈣含量提高、粉磨細度加大,這些因素的疊加,導(dǎo)致混凝土硬化時產(chǎn)生的溫升明顯加劇,溫峰升高。
在達到溫峰后的降溫期間,混凝土產(chǎn)生溫度收縮(也稱熱收縮)引起彈性拉應(yīng)力;另一方面,混凝土水膠比的降低,又會使因水泥水化產(chǎn)生的自身收縮增大,同樣產(chǎn)生彈性拉應(yīng)力;而混凝土的水灰比(水膠比)降低,早期水化加快,混凝土的彈性模量隨強度的提高而增大,進一步加劇了彈性拉應(yīng)力增長;與此同時,混凝土的粘彈性,即對于彈性拉應(yīng)力的松弛作用卻顯著地減小,這一切,都導(dǎo)致近些年來許多結(jié)構(gòu)物在施工期間,模板剛拆除或以后不久就發(fā)現(xiàn)表面大量裂縫。除了凝固前的塑性裂縫以外,硬化混凝土早期出現(xiàn)的裂縫往往深而長(實際上不可見裂縫的長度和深度,要遠比可見裂縫大得多)。為了防止可見裂縫的出現(xiàn),目前常采取外包保溫措施,以減小內(nèi)外溫差,這種做法被認為是有效措施而迅速地得到推廣。但是沒有注意到:由于外保溫阻礙了混凝土水化熱的散發(fā),加劇了體內(nèi)的溫升,混凝土體溫度升高,使水泥水化加速,早期強度發(fā)展更加迅速,因此也更容易出現(xiàn)裂縫,只是由于鋼筋的約束和對應(yīng)力的分散作用,使少量寬而長的可見裂縫轉(zhuǎn)變?yōu)榇罅糠稚⒌牟豢梢娏芽p,它們將為侵蝕性介質(zhì)提供通道,影響結(jié)構(gòu)混凝土的耐久性。同時較大的彈性拉應(yīng)力還可能引起鋼筋達到屈服點而滑移,從而可能影響結(jié)構(gòu)的使用功能。
與水泥相比,粉煤灰受溫度影響更為顯著,即溫度升高時它的水化明顯加快。所以當混凝土澆注時環(huán)境溫度與混凝土體溫度較高時,對純水泥混凝土來說,由于溫升帶來不利的影響,而對摻粉煤灰混凝土來說,則不僅溫升下降,減小了混凝土因溫度開裂的危險,同時由于加快火山灰反應(yīng),還提高了28天強度。
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